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【ImPACT】住友化学、PMMAをベースとした軽くて頑丈な透明樹脂開発

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 住友化学(株)は、このたび、内閣府の総合科学技術・イノベーション会議が推進する革新的研究開発プログラム(以下、「ImPACT」)「超薄膜化・強靱化『しなやかなタフポリマー』の実現」(伊藤耕三プログラム・マネージャー、以下「本プログラム」)の一環として、ガラスや金属の代替となる高剛性・高タフネス透明樹脂を開発した。
 近年、薄くてもたわみが小さく、かつ割れにくい高剛性・高タフネス(※1)透明樹脂の開発がさまざまな分野で期待されている。PMMAは代表的な透明樹脂の1つであり、プラスチック材料の中でも最高レベルの透明性、高い耐久性と傷がつきにくい硬さを兼ね備えた樹脂として知られているが、その一方で割れやすい性質を持つ材料でもある。本プログラムにおいては、PMMAを出発点として、PMMAの長所を維持しつつ割れにくい性質を付与することで、高剛性・高タフネス透明樹脂の実現を目指してきた。
 本プログラムにおいては、共通課題として、分子レベルでの破壊挙動の解明に取り組んでおり、そこで得られた知見を分子・材料設計や高次構造設計に反映して研究開発を進めてきた。その結果、曲げ弾性率が延性破壊(※2)を示す従来の透明材料比で約1.6倍、シャルピー衝撃強度が脆性破壊(※2)を示す従来の透明樹脂比で10倍以上という高剛性・高タフネス透明樹脂の開発に成功した。
 本樹脂は、自動車用安全ガラス試験(JIS R3212)が定める前面窓用合わせガラスの耐衝撃性試験をクリアしている。自動車のキャビンを構成する前面窓やルーフ部材に適用した場合には、軽量化による省エネルギー化だけでなく、視野確保による安全性の向上や解放感のある空間の実現といった新たな付加価値も期待できる。ルーフ部材に適用した場合、合わせガラス重量の6割超、鋼板重量の4割の軽量化が見込まれる。
 本研究成果は、住友化学が培ってきた透明樹脂技術を基盤に、東京大学 伊藤耕三教授、大阪大学 原田 明特任教授(常勤)、九州大学 高原 淳主幹教授、小椎尾謙准教授、名古屋大学 岡崎 進教授、理化学研究所 高田昌樹グループディレクター(東北大学 教授)らの先導的な研究と連携することによって得られたものである。
 今後は、自動車用部材などの大型成形品への展開に向けたスケールアップの検討を進めるとともに、本樹脂の特長を生かした幅広い分野への応用・展開に取り組み、軽量化による省エネルギー化を通じて、持続可能な社会の実現に貢献することを目指す。
 本成果は、以下のプログラム・研究開発課題によって得られた。
 内閣府 革新的研究開発推進プログラム(ImPACT) https://www.jst.go.jp/impact/
 プログラム・マネージャー:伊藤耕三氏
 研究開発プログラム:「超薄膜化・強靱化『しなやかなタフポリマー』の実現」
 https://www.jst.go.jp/impact/program/01.html
 研究開発課題:「高靱性透明樹脂の開発」
 研究開発責任者:永松龍弘氏(住友化学 石油化学品研究所 所長)
 研究期間:平成26年度~平成30年度
 本研究開発課題では、透明樹脂の高剛性・高靱性の実現に取り組んでいる。
■伊藤耕三プログラム・マネージャーのコメント
 本研究チームでは、「透明樹脂強靭化プロジェクト」において、代表的な透明樹脂であるPMMAを対象に、高透明性を維持したまま、従来トレードオフの関係にあった高剛性と高タフネスを高水準で両立させるという非常に難しい課題に取り組んでいます。今回、住友化学が有する各種材料技術と、アカデミアによる破壊に関する分析・解析技術やシミュレーション技術との連携により、分子レベルでの高次構造制御に成功した結果、高透明性と高剛性を保ったまま、従来の10倍以上の耐衝撃性を実現したものです。これは、タフポリマー化のための新たな材料設計指針を示唆するとともに、自動車の前面窓やルーフを樹脂製に変える可能性を示す画期的な成果と言えます。今後は、スケールアップ技術を構築して、自動車用部材への適用を具現化するとともに、それ以外の幅広い用途にも展開されることを期待しています。
<研究の背景と経緯>
 近年、自動車の軽量化による省エネルギー化を目指して、金属やガラス製部材から樹脂への置き換え研究が進められている。例えば、前面窓やルーフ部材といった自動車のキャビンを構成する部材を透明樹脂に置き換えることができれば、軽量化による省エネルギー化だけでなく、視野確保による安全性の向上や解放感あ空間実現といった新な付加価値も期待できる(図1)
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 しかし、従来の透明樹脂は、金属やガラスと比べるとたわみすく、部材の設計強度を維持するためには部材自体を厚くする必要があった。そのため、本来の目的である軽量化効果が大幅に低下し、意匠性も損なわれるといった課題があった。
 PMMAは、プラスチック材料の中で最高レベル透明性、髙い耐久性と傷がつきにく硬さを兼ね備えた樹脂。本プログラムでは、このPMMAを技術の出発点として、産学の密接な連携の下、たわみが小さく、かつ割れにくい革新的な高剛性・タフネス透明樹脂の開発に着手した(図2)。
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<研究の内容>
 一般的に樹脂材料の破壊挙動として、樹脂材料を引っ張た際に、ほとんど伸びるこなく途中で突然割れてしまう脆性破壊、および樹脂が伸びきってから切れてしまう延性破壊が知られている。脆性破壊を示す代表的な透明樹脂としてPMMA、延性破壊を示す代表的な透明樹脂としてはポリカーボネートが知られている。PMMAは剛性が高くたわみにい反面、割れやすいとう性質を有しているが、ポリカーボネートは割れにくい反面剛性が低くたわみやすいとう性質を有している。そのため、PMMAをべ一スに高剛性・高タフネス樹脂を開発するためには、PMMAのたわみにくい性質を維持しながら、延性破壊を示す樹脂材料の割れにくい性質を付与する必要があった。
 本プログラムにおいては、ガラス状ポリマーの脆性-延性転移(※3)挙動に着目し、破壊挙動の分子レベルでの本質理解を深めるとともに、PMMAの高剛性・高タフネス化技術の確立に取り組んできた。
 具体的には、以下のサイクルを回すことで、脆性破壊および延性破壊のそれぞれの機構をミクロな視点で解析し、そこで得られた知見を分子・材料設計や高次構造設計に反映して開発を進めてきた。
 1.大規模放射光設備などを活用した破壊過程の観察・解析により、破壊機構を解明し、脆性・延性挙動を支配する分子構造や分子レベルでの高次構造の指針を得る。
 2.本プログラムの共通課題として進められている理論物理・計算機による破壊シミュレーションを活用し、最適な分子構造や分子レベルでの高次構造の指針を得る。
 3.1および2で得られた指針に従い、分子・材料設計や成形加工プロセスによる分子レベルでの高次構造制御を行い、設計指針の検証を行うとともに、検証結果を機構解明やシミュレーション構築にフィードバックする。
 その結果、曲げ弾性率については延性破壊を示す従来の透明材料に対して約1.6倍、シャルピー衝撃強度については脆性破壊を示す従来の透明樹脂に対して10倍以上の革新的な高剛性・高タフネス透明樹脂の開発に成功した。本樹脂を自動車のルーフ部材に適用した場合、合わせガラス重量の6割超、鋼板重量の4割の軽量化が期待できる(図3)。また、本樹脂は、自動車用安全ガラス試験(JISR3212)に準拠する前面窓用合わせガラスの耐衝撃性試験をクリアしている(図4)。
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 本研究開発は、住友化学が培ってきた透明樹脂技術を基盤としつつ、東京大学の伊藤耕三教授、大阪大学の原田 明特任教授(常勤)、九州大学の高原 淳主幹教授、小椎尾謙准教授、名古屋大学の岡崎 進教授、理化学研究所の高田昌樹グループディレクター(東北大学教授)らの先導的な研究との連携の下で進められ、その結果、ブレークスルーを実現した。
<今後の展開>
 今後は、自動車用部材などの大型成形品の作製に向けスケールアップ検討を進めるとともに、本樹脂の特長を生かした幅広い分野への応用・展開を進める。そして、自動車の軽量化などによる省エネルギー化の実現を通じて、持続可能な開発目標(SDGs)の達成に貢献することを目指す。
<用語解説>
※1.タフネス
 衝撃に対する感受性や粘り強さ、割れにくさを表す性質であり、靭性とも言われる。定量化する手法としては各種衝撃性試験が使用され、材料が衝撃により破壊される際に消費されるエネルギーで評価される。
※2.脆性破壊と延性破壊
 一般的に材料の破壊挙動は「脆性破壊」と「延性破壊」に分類される。材料を引っ張た際に、ほとんど伸びることなく途中で突然割れてしまう挙動を脆性破壊、樹脂が伸びて大きく変形したのちに切れてしまう挙動を延性破壊という。無機ガラスや陶器などが典型的な脆性破壊を示す材料であり、鋼や銅、アルミなどの金属材料が延性破壊として知られている。樹脂材料にはPMMAやポリスチレンのように脆性破壊を示すものとポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートのように延性破壊を示すものがある。
※3.脆性-延性転移
 Ludwig, Davidenkov-Wittman, Orowanらによって提唱された仮説(LDWO仮説)。すべての高分子材料の破壊において、脆性破壊と延性破壊は競合しており、それぞ温度などの環境によってその破壊応力が変化する。脆性破壊応力が延性破壊応力よりも低い領域では脆性破壊を示し、逆に延性破壊応力が脆性破壊応力を下回る領域で延性破壊となる。脆性破壊応力と延性破壊応力が等しくなる点を脆性-延性転移点という。


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